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著名有机化学家蒋锡夔

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著名有机化学家蒋锡夔

  蒋锡夔先生是世界著名物理有机化学家和有机氟化学家,中国物理有机化学和有机氟化学的奠基人之一;他参与研制了国防急需的氟橡胶,领衔团队获得了当时空缺4年的国家自然科学一等奖。小编在这里整理了著名有机化学家蒋锡夔相关资料,希望能帮助到您。

  著名有机化学家蒋锡夔

  蒋锡夔院士1926年9月5日出生于上海,

  1947年毕业于上海圣约翰大学,

  1952年获美国西雅图华盛顿大学博士学位,之后在美国凯劳格公司任研究员。1955年冲破美国政府的阻挠回到祖国,先后在中国科学院化学研究所和上海有机化学研究所从事科研工作,

  1991年当选为中国科学院学部委员(院士)。

  在美国工作期间,蒋锡夔发明了氟烯与三氧化硫反应合成磺内酯的新反应,至今仍被广泛应用于工业生产中。回国后至20世纪70年代末期,蒋锡夔主要致力于国防建设氟材料的研制工作,研制成功了一系列氟橡胶、氟塑料,为祖国的国防工业作出了重要贡献。20世纪80年代以来,他的研究工作主要集中在物理有机化学领域,尤其是在疏水—亲脂作用驱动的有机分子簇集、自卷以及解簇集现象和自由基化学中的取代基自旋离域参数的建立和应用方面,取得了杰出的成就,先后获得中国科学院自然科学奖一等奖两项(1999年、2001年),国家自然科学奖一等奖一项(2002年),上海市科技功臣(2005年),中国化学会物理有机化学终身成就奖(2011年)等多项奖励和荣誉。

  基础教育 中西合璧

  1926年9月5日,蒋锡夔出生在上海。蒋家原来在南京城里是一个富裕的大家庭,自称“金陵蒋氏”。在晚清末年,蒋氏家族从南京迁往上海。他们在上海主要从事房地产业,并且一直经营到20世纪30年代,这是整个蒋氏家族事业最旺盛的时期。

  出生在一个殷实富足的家庭里,蒋锡夔的童年过得无忧无虑。作为国学家、诗人的父亲蒋国榜一直以孔子思想和传统的道德观念来教育蒋锡夔,而曾经是一名非常出色的教育工作者的母亲冯乌孝女士则为儿子精心挑选了上海当时具有先进教育理念的特色学校。这些学校所开设的课程既保留了中国传统教育思想中最重要的部分,又引进了大量西方的科学文化知识。在兼有中西方两种教育理念的学校里培养成长起来的蒋锡夔犹如一只雏燕,正在为即将到来的展翅翱翔积聚能量。

  1943年9月,蒋锡夔由圣约翰大学附中考入圣约翰大学化学系。青年时代的蒋锡夔充满了理想和抱负,逐渐树立起了自己的人生信念:一生追求“真、善、美”。 1947年夏,蒋锡夔被圣约翰大学授予特等荣誉学士学位,并留校做助教。1948年7月31日,蒋锡夔收到了美国华盛顿(西雅图)大学提供给他奖学金的信函。

  1948年9月,经过两个多星期的海上航行,蒋锡夔终于抵达美国旧金山,又辗转到达西雅图。从此,开始了他在华盛顿大学化学系长达4年的博士研究生的学习生活。

  在攻读博士研究生期间,蒋锡夔进入了化学系著名的物理有机化学家道本(Hyp J.Dauben,Jr.)教授的实验室,在道本教授的指导下开展博士论文的研究工作。当时,蒋锡夔的研究重点集中在二环辛四烯及其衍生物的合成与性质,主要研究这些化合物是否遵循“休克尔定律(Hückel’s Rule)”。

  仅仅通过3年多的学习和研究工作,蒋锡夔就完成了他的博士论文。道本教授对蒋锡夔的这篇博士论文及其研究工作给予了高度评价,他曾经感慨地对一位美国学生说:“看看,一个中国学生竟可以写出如此优秀的论文!”

  1952年,美国国会通过法案,禁止在美国学习理、工、农、医专业的中国留学生回国。无奈之下,蒋锡夔进入了一家大型跨国化工公司——凯劳格公司,开展三氟氯乙烯合成方法的改进工作。经过多次探索性实验,蒋锡夔等发明了在水中加入少量水溶性添加剂用来代替甲醇作为溶剂的方法。工业生产的成本降低了很多,同时减少了环境污染。凯劳格公司立即申请了美国专利。

  1953年,应邀前来凯劳格公司作报告的著名有机氟化学家米勒(William T. Miller)教授提出,缺电性的全氟或多氟烯烃(如四氟乙烯)只能与亲核试剂反应。对此论断, 蒋锡夔表示怀疑。他认为,如果用一个缺电性更强的试剂进攻全氟或多氟烯烃,就有可能发生亲电加成反应。为了验证自己的设想,蒋锡夔详细地设计了实验方案并立即开始实验。当时,凯劳格公司没有四氟乙烯,蒋锡夔就用三氟氯乙烯与强亲电性的三氧化硫反应,很快就得到加成产物三氟氯乙烯磺内酯。这个实验结果与他在设计方案中预期的结果完全一致。蒋锡夔用实验证明了全氟和多氟烯烃与三氧化硫可以发生一种新的反应,从而得到稳定的新型化合物β-磺内酯。这是从反应机理的概念出发 “发明”一个反应的典型例子。因此,蒋锡夔成为凯劳格公司的“功臣”,他再一次获得了美国专利,并于1965年正式获得授权。这一反应至今仍被广泛应用于工业生产中,成为基础理论研究推动科学技术发展的一个典型例子。这一反应,后来被由豪本·韦尔(Houben Weyl)所著的著名权威性有机化学丛书《有机化学方法》(Methoden der Organischen Chemie)所收录。

  自力更生 为国争光

  1955年底,蒋锡夔和一批留美留学生一起,冲破美国政府的层层阻挠,终于回到了祖国。在中国科学院化学研究所有机化学研究室,蒋锡夔负责一个氟化学研究小组,主要开展有机氟的研究工作。

  氟橡胶,作为“两弹一星”必不可少的新型材料,它比一般的橡胶材料更耐高温、耐低温,还具有抗化学腐蚀、高绝缘、难燃、耐候性好、低摩擦系数和不粘等优良性能。当时,氟橡胶是国防军工和国民经济建设中非常急需的特种材料,是美国及一些西方国家对中国采取第一禁运的物品。为了自行研制氟橡胶制品,蒋锡夔临危受命,成为新成立的氟橡胶课题组组长。该课题组的首要任务就是要合成出全氟丙稀和偏氟乙烯(1,2—二氟乙烯)作为单体,为后面的聚合提供原料来源。由于蒋锡夔已经积累了大量的有机反应机理知识和实践经验,因此他带领课题组分别确立了两条合成路线,还大胆地提出以其中的某一条路线作为重点加以试验。通过5个月的反复试验,他们合成出了单体原料——全氟丙烯和偏氟乙烯。紧接着,聚合反应的试验工作开始了。又经过6个月的艰苦努力,蒋锡夔课题组研制出了一块白色的氟橡胶样品。

  接下来,更艰巨的任务就是如何把试管中的氟橡胶样品转变成真正的军工产品氟橡胶。从1959年7月起,中国最前沿的科研单位包括化学研究所、上海有机化学研究所、复旦大学等等,纷纷派遣科研人员与上海有机氟化工厂的生产技术人员一起,全力以赴在上海大搞技术攻关。在蒋锡夔和胡亚东等人的带领下,经过短短两个月的奋力拼搏,军工产品氟橡胶1号最终研制成功了。这一重大的科研成果,为中华人民共和国成立十周年献上了一份厚礼。

  1963年7月,蒋锡夔与陈庆云(1993年当选为中国科学院院士)等氟橡胶课题组的一批科研骨干调入上海有机化学研究所工作,他们相继参与并研制出了四氟乙烯与六氟丙烯共聚的F46、四氟乙烯与乙烯共聚的FS40、四氟乙烯与偏氟乙烯和六氟丙烯共聚的F246等。这些新产品都是当时中国发展原子能工业以及研制导弹和火箭等所必需的原料,也是国防科工委相继给上海有机所下达的军工研发任务。在回国后的前10年中,蒋锡夔主要致力于3种氟橡胶的实验室阶段研究工作,并且取得了很大的成果,在国内具有较大的影响力。1966年,蒋锡夔获得了国家科委授予的发明证书。此外,他还致力于氟塑料的研究工作,其中的耐开裂氟塑料FS-46的研究成果获得了1979年国防科委颁发的二等奖。

  经历磨炼 锻炼意志

  1964年的秋末冬初,蒋锡夔被中国科学院上海分院派送到上海社会主义学院进行政治学习和思想改造。后来,作为“资产阶级反动学术权威”,蒋锡夔被列为重点清理对象,与有机所的一批老科学家一起被拘禁在实验大楼的地下室,进行隔离审查。在此期间,蒋锡夔受尽了精神和肉体的双重折磨。由于长时间被迫在脖子上挂着重物“接受改造”,他的颈椎受到了严重的伤害,导致他到了晚年行走越来越困难,最终失去了行走能力。

  1970年底,蒋锡夔的父亲蒋国榜病重,在住院的那段日子里,蒋国榜把儿子叫到病床边,用断断续续的话语问道:“在‘’中你吃了那么多的苦,有没有后悔当初父母让你回国?”蒋锡夔心平气和地回答父亲说:“选择回到祖国,为祖国效力,没什么可后悔的。”听了儿子的这番话,父亲很是欣慰。不久,蒋锡夔的父亲安详地离开了人世。

  在“”期间那段噩梦般的日子里,无论遭受何种折磨,蒋锡夔都坚决不承认那些强加在自己头上的莫须有的罪状。“粉身碎骨浑不怕,要留清白在人间。”正是由于蒋锡夔具有这样一份追求真理的执着信念,他才能够在逆境中坚持开展有机化学的基础理论研究工作。这一切,为他后来能够取得重大科研成果、成为国际上一流的物理有机化学家奠定了坚实的基础。

  潜心科研 成果辉煌 蒋锡夔始终认为,基础理论研究要撇开应用的束缚。1978年,在经历了“十年浩劫”后,重返科研岗位的蒋锡夔在上海有机化学研究所成立了中国科学院第一个物理有机化学研究室,主要开展有机化学的基础理论研究工作。

  1981年,蒋锡夔的研究生范伟强在做长链酯水解反应的实验过程中,观察到一个不符合有机化学一般规律的实验现象,为此,他们展开了深入的讨论。蒋锡夔敏锐地意识到隐藏在这一现象背后的是一片未知的研究领域,于是他要求范伟强进一步研究美国Emory 大学门格教授(F. Menger)所提出的“一些长链分子在水中有簇集现象”的问题。从此,课题组开辟了一个全新的研究课题:疏水亲脂相互作用造成的有机分子簇集和自卷。在以后几十年的研究工作中,蒋锡夔带领课题组的全体科研人员针对这一问题进行了深入细致的研究,并且取得了一系列重要的科研成果。疏水—亲脂作用驱动的有机分子簇集、自卷以及解簇集现象后来成为蒋锡夔等人在2002年度获得国家自然科学奖一等奖的重要成果之一。

  早在化学研究所工作期间,蒋锡夔就对当时国际上争议较大的极性因素是否对氟烯烃自由基加成反应定位选择性问题颇为关注。多年来,他一直对自由基化学的研究具有浓厚的兴趣,并且对这一领域的问题有所思考。1981年,物理有机研究室已经具备了基本的研究条件,因此蒋锡夔开始与计国桢一起开展自由基领域的研究工作。当时,蒋锡夔的研究生于崇曦正在作三氟苯乙烯方面的研究。在实验中蒋锡夔他们发现,三氟苯乙烯可以高选择性地二聚形成四元环化合物。由此,他们确立了一个研究自由基取代基效应的理想模型。在此基础上,研究小组成员从这类体系的二聚反应动力学角度出发,逐步建立起了一套反映取代基的自旋离域能力的参数。到了1990年,他们已经做了几十个取代基的研究,积累了相当多的实验数据。1992年,他们终于建立起了一套近乎完美又可靠的自由基自旋离域效应参数σJJ.(JJ分别代表蒋锡夔和计国桢两人姓氏中汉语拼音的第一个字母),并且将他们的研究工作成果写成一篇论文,发表在有机化学领域的国际权威性期刊美国《有机化学杂志》上。这篇论文,被《有机化学杂志》的评审人评价为“自由基化学研究的一个里程碑”。这一研究成果很好地解决了在自由基化学领域长期存在的两个重要问题。国际上很多自由基化学家都相当认可蒋锡夔和计国桢他们的这项研究工作,好多人至今还在应用这套参数作关于结构和性能的相关分析。

  1982年,蒋锡夔等人关于有机氟化学和自由基化学的研究成果获得国家自然科学奖三等奖。此后,经过长期不懈的努力探索,蒋锡夔带领他的课题组在自由基化学和疏水—亲脂作用驱动的有机分子簇集、自卷以及解簇集现象的研究工作中取得了一个又一个重要成果。2002年,在连续空缺4届之后,蒋锡夔课题组关于“物理有机前沿领域两个重要方面——有机分子簇集和自由基化学”的研究成果,获得了当年唯一一项国家自然科学奖一等奖。

  追求真理 崇尚科学

  几十年来,蒋锡夔一直接受中西方两种思想文化的教育,因此在他的科研工作中,逐渐形成了独特的科学思想和科学方法。

  蒋锡夔提出了“有机整体、动态多因素分析”的科学思想。他认为,在科研工作中,关键是必须运用全部已知的正确的基本概念和信息,对某一个问题或事实进行客观的综合分析,而决不能主观地预先指定某一因素为“主要因素”。简单地说,就是要有“动态的有机总体的概念”。他还进一步指出,讨论或论述任何一个概念,包括“科学思想方法”的概念,首先要有明确而严格的定义,它必须建立在经严格科学证明的正确的基本概念的基础之上。

  蒋锡夔在科研工作中经常对他的研究生说:对待科学研究中的某一个新发现,不仅需要寻找更多的旁证去支持它,而且首先需要的是去怀疑它,甚至设计一些实验去考验它、否定它。也就是说,在进行科学的判断或分析时,要从“小我”中解放出来,避免把“小我”牵扯到科学研究和分析中去。这也正是蒋锡夔能够取得成功的重要因素。对此,他强调,作为一名一流的科学家既要有坚持真理的决心,又要有自我否定的勇气。

  蒋锡夔一贯认为,一个科学家的“德”比他的“才”更重要,他把“道德为人之本”或“以德为先”作为宗旨和言行标准。蒋锡夔所强调的以德为先,不仅是指个人的道德品质,而且还包含着科学工作者的工作作风。在平时的工作中,他从不追求发表科研文章的数量,而是强调要保证科研文章的质量,强调科学工作者要为科学事业献身、为祖国荣誉献身。

  在50多年的科研生涯中,无论身处何种境地,蒋锡夔都不放弃自己做人的准则。他把人生目标和工作目标完美地结合起来,实现了自己对“真、善、美”的追求。

  高考化学最容易丢分的30个地方

  1、排列顺序时,分清是“由大到小”还是“由小到大”,类似的,“由强到弱”,“由高到低”,等等。

  2、书写化学方程式时,也要分清楚。

  3、别忽视题干中“混合物”、“化合物”、“单质”等限制条件。

  4、有单位的要写单位,没有单位的就不要写了。如“溶解度”单位是克,却不写出,“相对分子质量”、“相对原子质量”无单位,却加上“g”或“g.mol-1”。摩尔质量有单位(g.mol-1)却不写单位,失分。

  5、要求写“名称”却写分子式或其他化学式,要求写分子式或结构式却写名称。电子式、原子或离子结构示意图、结构简式、结构式不看清,张冠李戴。要求写离子方程式而错写成化学方程式。

  6、所有的稀有气体都是单原子分子而误认为双原子分子。

  7、273℃与273K不注意区分,是“标况”还是“非标况”,是“气态”还是“液态”“固态”不分清楚。22.4L.mol-1的适用条件。注意三氧化硫、乙烷、己烷、水等物质的状态。区分液态氯化氢和盐酸,液氨和氨水,液氯和氯水。

  8、计算题中往往出现“将样品分为两等份”(或“从1000mL溶液中取出50mL”),最后求的是“原样品中的有关的量”,你却只求了每份中的有关量。

  9、请注意选择题“正确的是”,“错误的是”两种不同要求。请注意,做的正确,填卡时却完全填反了,要十分警惕这种情况发生。

  10、求气体的“体积分数”与“质量分数”不看清楚,失分。

  11、描述实验现象要全面,陆海空全方位观察。

  12、表示物质的量浓度不写C(HCl),失分。

  13、气体溶解度与固体溶解度表示方法、计算方法混为一谈。(标况下,将20L氨气溶解在1L水中,……)

  14、表示离子电荷与元素化合价混为一谈。

  15、原电池正负极不清,电解池、电镀池阴阳极不清,电极反应式写反了。

  16、求“转化率”、“百分含量”混淆不清。

  17、两种不同体积不同浓度同种溶液混和,总体积是否可以加和,要看题目情景和要求。

  18、化学计算常犯错误如下:①分子式写错②化学方程式写错或不配平或配平有错③用关系式计算时,物质的量关系式不对,以上情况发生,全扣分④分子量算错⑤讨论题,缺讨论过程,扣相当多的分⑥给出两种反应的量,不考虑一反应物过量(要有判断过程)⑦要求写出计算规范过程:解、设未知量、方程式或关系式,计算比例关系、比例式主要计算过程、答、单位、有的题目还要写出推理过程,不要省略步骤,计算过程要带单位。注意题中对有效数字的隐性要求。

  19、推断题。请注意根据题意,无机物、有机物均应考虑(全面,综合)。

  20、要注意试题中小括号内的话,专门看。

  21、回答简答题,一定要避免“简单化”,要涉及原理,应该有因有果,答到“根本”。

  22、看准相对原子质量,Cu是63.5还是64,应按卷首提供的用。

  23、mA(s)+nB(g),pC(l)+qD(g)这种可逆反应,加压或减压,平衡移动只考虑其中的气态物质(g)的化学计量数。

  24、配平任何方程式,最后都要进行“系数化简”。书写化学反应方程式,反应条件必须写,而且写正确。,氧化—还原反应配平后,得失电子要相等,离子反应电荷要守恒,不搞假配平。有机化学方程式未用“→”热化学反应方程式不漏写物质的聚集状态,不漏写反应热的“+”或“-”,反应热的单位是kJ?mol-1。

  25、有机结构简式中原子间的连结方式表达正确,不要写错位。结构简式有多种,但是碳碳键、官能团不要简化,酯基、羧基的各原子顺序不要乱写,硝基、氨基写时注意碳要连接在N原子上。

  如,COOHCH2CH2OH(羧基连接错),CH2CHCOOH(少双键)等(强调:在复杂化合物中酯基、羧基最好不要简化)。化学用语中文名称不能写错别字。如,“酯化”不能写成“脂化”,“羧基”不能写成“酸基”。酯化反应的生成物不漏写“水”、缩聚反应的生成物不漏写“小分子”。错把环烯或环二烯、杂环(含非碳原子环)当作苯环。

  26、遇到做过的类似题,一定不要得意忘形,结果反而出错,一样要镇静、认真解答,不要思维定势;碰到难题决不能一下子“蒙”了,要知道,机会是均等的,要难大家都难。应注意的是,难度大的试题中也有易得分的小题你应该得到这分。

  27、化学考题难易结合,波浪型发展。决不能认为前面的难,后面的更难!有难有易,难题或较难题中一定有不少可以得分的地方,不可放弃。

  28、解题时,切莫在某一个“较难”或“难”的考题上花去大量的宝贵时间,一个10分左右的难题,用了30多分钟甚至更多时间去考虑,非常不合算,不合理。如果你觉得考虑了几分钟后还是无多少头绪,请不要紧张、心慌,暂把它放在一边,控制好心态,去解答其他能够得分的考题,先把能解决的考题先解决。再回过头来解决它,找到了感觉,思维活跃了,很可能一下子就想通了,解决了。

  29、解推断题,实验题。思维一定要开阔、活跃,联想性强。切不可看了后面的文字,把前面的话给忘了,不能老是只从一个方面,一个角度去考虑,应该是多方位、全方位进行考虑。积极地从考题中字字、句句中寻找出“突破口”。

  30、考试时切忌“反常”,仍然是先易后难,先做一卷,后做二卷。


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